质子化脯氨酸三肽的产物离子在电喷雾质谱中的碎裂机理

• 作者: 尤珠双 文永均 潘远江 蒋可志
• 来源期刊: 科学通报
• 关键词: 环状a2离子 离子/中性复合物 质子桥连复合物 分子内质子迁移 理论计算
• 年，卷（期）: 2012,（14）
• 所属期刊栏目: 自然科学基金项目进展专栏
• 页码范围: 1183-1194
• 页数: 12页
• 语种: 中文
• DOI: 10.1007/s11434-012-5117-z

摘要

研究了脯氨酸三肽(甘氨酰脯氨酰甘氨酸、脯氨酰甘氨酰甘氨酸和脯氨酰脯氨酰甘氨酸)质子化离子的主要产物离子的解离机理.量子化学计算表明,a2离子的环状结构在能量上比其线性结构更加稳定,三肽结构中的脯氨酸对b2离子产生a2离子的解离过程的反应势能分布有较大影响.a2离子的裂解过程中发生了离子/中性复合物介导的分子内质子迁移反应,推测质子桥连复合物为质子迁移反应的关键中间体.此中间体对应于质谱图中a2离子丢失一分子CO的碎片离子峰.密度泛函理论模拟计算验证了b2离子和a2离子的裂解反应机理.