Keggin型α-[HxW12O40](8-x)-(x=1～4)中心质子数及笼腔内外质子传递的DFT研究

• 作者: 吴同 熊燕 王健 王藩侯 王金月 罗华锋 胡常伟 蒲岚 谭超
• 来源期刊: 科学通报
• 关键词: α-Keggin型 偏钨酸 中心质子数 质子转移 DFT研究
• 年，卷（期）: 2012,（15）
• 所属期刊栏目: 论文
• 页码范围: 1300-1308
• 页数: 9页
• 语种: 中文
• DOI: 10.1360/972011-2396

摘要

采用密度泛函理论研究了Keggin型α-[HxW12O40](8-x)-(x=1～4)的中心容纳质子数以及中心质子通过Keggin笼腔进行内外转移的机理.在O3LYP/LanL2DZ水平下,对气相中各物种结构进行了全优化,得到了质子化前后各物种的稳定构型,找到了质子通过笼腔进行内外转移的过渡态,并用频率分析方法和内禀反应坐标(IRC)方法对各过渡态进行了确证.在极化连续介质模型(PCM)下,考察了体系的溶剂化效应.理论研究不仅阐述了颇有争议的单质子中心和4质子中心物种存在的可能性,而且揭示了质子通过Keggin金属氧笼进行转移和传递的微观机制,理论计算结果与实验事实相一致.