电场对杂金属串配合物[CuCuM（npa）_4Cl]^＋（M=Pt,Pd,Ni）结构影响的理论研究

• 作者: 徐志广 许旋 谭莹 黄晓
• 来源期刊: 化学学报
• 学科: 物理学
• 关键词: 金属串配合物 电子结构 几何结构 DFT 电场作用
• 年，卷（期）: 2012,（18）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 1979-1986
• 分类号: O314
• 语种: 中文

摘要

在Cl→M（r）和M（r）→Cl两个方向电场作用下,采用密度泛函UBP86方法研究了线性杂金属串配合物[CuCuM（npa）4Cl]＋（1：M=Pt,2：M=Pd,3：M=Ni）的几何和电子结构的变化规律.总体上,电场作用下高电势端原子的自旋密度减小而低电势端原子的自旋密度增大,原子的负电荷向高电势方向移动,分子能量下降,偶极矩呈线性变化;前线轨道分布呈规律性变化,随电场增大前线占据轨道能升高的显著性次序为πnb〉σ＊〉δ＊M（r）—N（r）,这使前线占据轨道能级易交错.在Cl→M（r）电场作用下,自旋密度由Cu向杂金属M离域,Cu的正电荷向M转移;分子能量下降更显著;Cu—Cu和Cu—M键缩短,前线轨道能隙减小,利于金属链的电子传输.而M（r）→Cl电场则使Cu—Cu,Cu—M键增长,但对分子能量及金属原子的电荷密度和自旋密度的影响不明显,当增大至一定电场强度后金属原子的自旋密度保持不变,两个方向电场作用下自旋密度的变化呈明显的非对称性.故1～3可能具有分子整流器的潜在应用.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	黄晓	华南师范大学化学与环境学院	5	66	4.0	5.0
2	谭莹	华南师范大学化学与环境学院	5	43	4.0	5.0
3	许旋		3	25	2.0	3.0
4	徐志广		1	9	1.0	1.0