基于非血红素铁模型配合物[FeⅣ(O)(N4Py)]2+的新型N杂环卡宾配合物的理论设计

• 作者: 侯英敏 张鹏 杨鲲 王一
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 非血红素 N杂环卡宾 密度泛函理论 轨道系数 反应机理
• 年，卷（期）: 2012,（8）
• 所属期刊栏目: 物理化学
• 页码范围: 1799-1803
• 分类号: O641
• 字数: 3244字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.0251-0790.2012.08.030

摘要

基于四价非血红素铁模型配合物[FeⅣ(O) (N4Py)]2+[N4Py=N,N-bis (2-pyridylmethyl) -N-bis (2-pyridylmethylamine)],通过理论计算设计出一种新型N杂环卡宾配合物[FeⅣ(O) (NHC)4]2+.采用密度泛函理论B3 LYP方法,计算了[FeⅣ(O) (NHC)4]2+的几何结构和电子结构,并研究了[FeⅣ(O) (NHC)4]2+使环己烷C-H键羟基化的反应机理.结果表明,[FeⅣ(O) (NHC)4]2+的五重态能量比基态三重态能量高约5.7kJ/mol,故五重态几乎不能参与反应.赤道方向的配位基N杂环卡宾(NHC)对FeO单元的σ-贡献要大于N4Py的贡献,而它的空间位阻效应也大于N4Py,因此[FeⅣ(O)·(NHC)4]2+的稳定性强于[FeⅣ(O)(N4Py)]2+.[FeⅣ(O) (NHC)4]2+的三重态的反应能垒比[FeⅣ(O)·(N4Py)]2+的三重态反应能垒高2.0kJ/mol,且为单态反应,所以[FeⅣ(O) (N4Py)]2+的反应活性要高于[FeⅣ(O) (NHC)4]2+.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	侯英敏	大连工业大学生物工程学院	23	63	5.0	7.0
2	王一	大连工业大学生物工程学院	5	7	2.0	2.0
3	张鹏		1	0	0.0	0.0
4	杨鲲	大连海事大学物理系	3	0	0.0	0.0