OH，OCI，HOCl（1A＇）的从头算与势能曲线

• 作者: 刘玉芳 肖夏杰 韩晓琴
• 来源期刊: 物理学报
• 学科: 物理学
• 关键词: OH OCI HOCl 势能函数
• 年，卷（期）: 2012,（16）
• 所属期刊栏目: 原子和分子物理学
• 页码范围: 146-152
• 分类号: O317
• 语种: 中文

摘要

采用Gassian09程序包中的多种方法对OH，OCI，HOCl分子的基态结构进行优化计算，优选出QCISD／6—311G（2df），B3P86／6—311＋G（2df）方法分别对OH（X2II），OCI（X2Ⅱ）分子进行计算，得到平衡核间距RoH=0．09696nm，Rocl=0．1569nm，谐振频率w（OH）：3745．37cm-1，w（OCI）=892．046cm-1，与实验结果非常符合．用Murrell—Sorbie势能函数对OH和OCI分子的扫描势能点进行拟合，其扫描点都与四参数Murrell—Sorbie函数拟合曲线符合得很好．优选出QCISD（T）／D95（df,pd）方法对HOCl分子进行计算，得到基态为x1A ＇，键长ROH=0．0966nm，键角∠HOCl=102．3°，谐振频率w1（a1）：738．69cm-1，w2（b2）=1260．25cm-1，离解能De=2．24eV．通过比较发现这些结果与实验值符合得很好，并优于文献报道的结果．随后计算出了力常数，在此基础上，推导出HOCl分子的多体展式势能函数．报道了HOCl分子对称伸缩振动势能图中在H＋OCl→HOCl反应通道上有一鞍点，H原子需要越过1．74eV的能垒才能生成HOCl的稳定结构，在Cl＋OH→HOCl通道上不存在明显势垒，容易形成稳定的HOCl分子．

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	刘玉芳	河南师范大学物理与信息工程学院	156	576	11.0	17.0
2	韩晓琴		1	3	1.0	1.0