摘要:
以过渡金属Co(Ⅱ)盐为原料,采用二(2-吡啶甲酰)胺、4-羟基-2,6-吡啶二甲酸和单臂氮氧自由基IM2Py(IM2Py=2-(2-吡啶基)-4,4,5,5-四甲基咪唑啉-1-氧基自由基)为配体合成配合物,由于自由基和Co(Ⅱ)之间的氧化还原反应,最终得到了Co(Ⅱ)、Co(Ⅲ)同时存在的金属配合物[Co(Ⅱ) (IMH2Py)2(H2O)2] [Co(Ⅲ) (cda) (bpca)]2□21H2O,(IMH2Py=2-(2’-吡啶基)-4,4,5,5-四甲基-1-氧化-咪唑啉配体,cda3-=4-羟基-2,6-吡啶二甲酸根,Hbpca=二(2-吡啶甲酰)胺),其中自由基被还原成IMH2Py.单晶X-射线衍射结果表明,配合物属三斜晶系,Pi空间群;晶胞参数a=0.8396(9) nm,b=1.3600(16) nm,c=1.846(2) nm,α=82.364(19)°,β=77.14(2)°,y=77.00(2)°.分子结构单元由3个单核Co单元构成,包括2种配位方式的Co离子,中心位置的Co1处于六配位八面体构型CoN2O4中是Co(Ⅱ)离子,与2个自由基还原产物IMH2Py和2个水分子配位;而处于两端相的Co2/Co2A相对于Co1中心对称是Co(Ⅲ)离子,处于六配位八面体构型CoN4O2中,分别与一个4-羟基-2,6-吡啶二甲酸和二(2-吡啶甲酰)胺配位.分子结构单元最终通过氢键以及配体间的π…π相互作用,连接成为一个二维超分子结构.