新颖[Os(DMSO)2(CN)2(N^N)]配合物的结构和光谱特征

• 作者: 张建坡 李岩 郝希云 金丽
• 来源期刊: 吉林化工学院学报
• 学科: 化学
• 关键词: 锇(Ⅱ)二甲亚砜配合物 激发态结构 含时密度泛函 光谱特征
• 年，卷（期）: 2013,（11）
• 页码范围: 29-33
• 页数: 5页
• 分类号: O641.3
• 字数: 3623字
• 语种: 中文

摘要

采用密度泛函(B3 LYP)和开壳层密度泛函(UB3LYP)方法分别优化了[(DMSO)2(CN) 2Os(N^N)][N^N=bpy(1);N^N=phbpy(2);bpy=2,2'-吡啶;phbpy=4,4'-二苯基-2,2'-吡啶]配合物的基态和激发态结构.利用TD-DFT方法结合PCM溶剂化模型计算了它们在CH2C12溶液中的吸收和发射光谱.研究结果表明:优化得到的几何结构参数和相应的实验值符合得非常好,激发态几何相对基态变化较小,这与实验上观察到的较小的斯托克斯频移现象一致.两个配合物的最低能单态吸收分别在441(1)和453(2) nm,其磷光发射分别在631(1)和627(2) nm.1和2的高能占据分子轨道主要由金属和CN基配体占据,而低能非占据分子轨道主要受N^N配体成份控制,因此1和2的最低能吸收和发射被指认为MLCT跃迁,并混有少量的LLCT微扰.它们的高能吸收均表现为ππ*跃迁特征,但是它们属于两种不同类型的ππ*激发态.