臭氧与丙烯酸丁酯反应机理的理论研究

• 作者: 张田雷 张越 王文亮 田文欣
• 来源期刊: 陕西师范大学学报（自然科学版）
• 学科: 化学
• 关键词: 丙烯酸丁酯 臭氧化反应 密度泛函理论 反应机理
• 年，卷（期）: 2013,（1）
• 所属期刊栏目: 化学与材料科学
• 页码范围: 39-46
• 页数: 8页
• 分类号: O631.3
• 字数: 4839字
• 语种: 中文

摘要

在B3LYP/6-31 +G(d,p)水平上优化了臭氧与丙烯酸丁酯反应体系各驻点物种的几何构型,并在相同水平上通过频率计算和内禀反应坐标(IRC)分析对过渡态结构及连接性进行了验证.采用G3//B3LYP方法对所有驻点进行单点能计算,构建了O3+CH3 CH2 CH2CH2OC(O)CHCH2反应体系的势能剖面,对Criegee自由基的单分子异构化反应进行了分析.研究结果表明,丙烯酸丁酯的臭氧化反应符合Criegee机理,存在两种反应路径,根据势能面分析,生成产物CH2OO和CH3CH2CH2CH2OC(O)CHO的反应是臭氧化物中间体(IM)裂解的优势路径.其Criegee自由基CH2OO和CH3CH2CH2CH2OC(O)CHOO因不具有α-CHn基团(n=1,2,3)而不可能发生单分子氢迁移异构化反应,只可通过环化异构化反应通道形成具有双氧环状结构的最终产物CH2O2和CH3CH2CH2CH2OC(O)CHO2.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	王文亮	陕西省大分子科学重点实验室陕西师范大学化学化工学院	19	40	4.0	5.0
2	田文欣	陕西省大分子科学重点实验室陕西师范大学化学化工学院	13	17	3.0	3.0
4	张越	陕西省大分子科学重点实验室陕西师范大学化学化工学院	2	10	1.0	2.0
7	张田雷	陕西省大分子科学重点实验室陕西师范大学化学化工学院	1	1	1.0	1.0