乙二醛与氧气在单重态势能面上反应机理的理论研究

• 作者: 刘东升 刘子忠 刘红霞 罗源 葛湘巍
• 来源期刊: 内蒙古师范大学学报（自然科学汉文版）
• 学科: 化学
• 关键词: 乙二醛 乙醛酸 理论计算 反应机理 密度泛函理论 单重态势能面
• 年，卷（期）: 2013,（6）
• 所属期刊栏目: 化学
• 页码范围: 669-676
• 页数: 8页
• 分类号: O6-04
• 字数: 4764字
• 语种: 中文

摘要

应用密度泛函理论研究了CHOCHO与O2在单重态势能面上的反应机理.在M06/6-31G(d,p)水平上优化了各反应通道上各驻点(反应物、中间体、过渡态、产物)的几何构型,IRC计算证实了中间体和过渡态的真实性和相互连接关系,并计算了它们的振动频率和零点能,通过零点能校正计算了各反应通道的活化能.计算结果表明,乙二醛与氧气反应,存在生成乙醛酸和甲酸两条反应通道,两条通道的速控步骤的能垒分别为295.4 kJ/mol和274.2 kJ/mol,说明乙二醛分子很稳定,常温下很难被氧化成乙醛酸.相对而言,生成甲酸和CO2的通道为主反应通道.对各个反应通道分析可知,乙二醛生成乙醛酸的关键在于CHOCHO分子中的H原子转移至O2上的反应,由于有氧自由基的生成,氧化反应很难控制,生成的乙醛酸易被氧自由基继续氧化生成草酸.而在生成甲酸通道中,C-C键的断裂会造成甲酸和CO2的产生.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	刘东升	内蒙古师范大学计算机与信息工程学院	76	464	12.0	18.0
2	刘子忠	内蒙古师范大学化学与环境科学学院内蒙古自治区绿色催化重点实验室	40	56	4.0	5.0
3	刘红霞	内蒙古师范大学化学与环境科学学院内蒙古自治区绿色催化重点实验室	23	25	3.0	4.0
4	葛湘巍	内蒙古师范大学计算机与信息工程学院	17	36	3.0	5.0
5	罗源	内蒙古师范大学化学与环境科学学院内蒙古自治区绿色催化重点实验室	2	3	1.0	1.0