大气中ClNO2/ClONO与H多通道反应机理的理论研究

• 作者: 岳呈阳 武卫荣
• 来源期刊: 四川大学学报（自然科学版）
• 学科: 化学
• 关键词: 硝酰氯 顺/反亚硝酸氯 H自由基 二阶微扰理论 反应机理
• 年，卷（期）: 2013,（1）
• 所属期刊栏目: 化学
• 页码范围: 141-147
• 页数: 7页
• 分类号: O641
• 字数: 3580字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.0490-6756.2013.01.027

摘要

用UMP2理论研究了大气环境中H与硝酰氯(ClNO2)及顺/反亚硝酸氯(ClONO)分子反应的机理.在6-311++G**和6-311G**基组水平上,优化得到了反应物、过渡态、中间体和产物的几何构型；在UMP2/6-311++G**优化的构型基础上,利用CCSD (T)/aug-cc-pVTZ方法得到各驻点的高级单点能量；通过振动分析对过渡态和中间体构型进行了确认.并应用热力学函数讨论了温度对反应机理的影响.计算结果表明:H与ClONO分子的反应有三种不同的反应机制,而对ClNO2分子的进攻有两种不同的反应方式.其中H与ClNO2和trans-ClONO发生的Cl抽提反应是相互竞争的主反应通道,P1 (NO2+HCl)为主要产物.