HF分子电子基态和激发态的MRCI计算

• 作者: 侯圣伟 张树东 杨士玲 董嫣然
• 来源期刊: 原子与分子物理学报
• 学科: 物理学
• 关键词: MRCI计算 电子激发态 势能曲线 光谱常数 HF分子
• 年，卷（期）: 2013,（1）
• 所属期刊栏目: 原子、分子结构与光谱
• 页码范围: 45-50
• 页数: 6页
• 分类号: O561
• 字数: 4026字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.1000-0364.2013.01.008

摘要

应用含Davidson修正的多参考组态相互作用(MRCI)方法,在aug-cc-pVTZ基组水平上对HF基态及最低的多个单重和三重电子激发态进行了势能扫描计算.结合群论原理及分子的离解极限,分析了电子态势能曲线的特征,得出激发态B1S+对应的离解极限为H++F-(1S).基于势能曲线,数值求解核运动的径向Schr(o)dinge方程,得到J=0时束缚电子态X1S+,B1 S+,C1 P和D1 S+的振动能级和转动常数,继而进行数据拟合得到电子态的光谱常数,基态X1S+:we=4146.94 cm-1,wexe=88.08 cm-1,Be=21.22 cm-1,ae=0.785 cm-1; B1S+态:we＝1131.37 cm-1,wexe＝17.28 cm-1,Be＝3.96 cm-1,ae=0.0215 cm-1,C1P态:we=2696.37 cm-1,wexe=73.43 cm-1,Be=15.91 cm-1,ae=0.776 cm-1,D1S+态:we=3104.22 cm-1,wexe=118.92 cm-1,Be＝17.25 cm-1,ae=0.992 cm-1,拟合结果与实验值吻合的较好.