Zn2+诱导甘氨酸α-H和羧基H迁移的机理

• 作者: 孟祥军
• 来源期刊: 厦门大学学报（自然科学版）
• 学科: 化学
• 关键词: 甘氨酸 Zn2+ 过渡态 反应路径 机理
• 年，卷（期）: 2013,（4）
• 页码范围: 512-519
• 页数: 8页
• 分类号: O641
• 字数: 4616字
• 语种: 中文
• DOI: 10.6043/j.issn.0438-0479.2013.04.014

摘要

采用B3 LYP/6-31+ +G(d,p)方法研究Zn2+对甘氨酸的作用机理.优化得到了8个中性复合体和3个两性复合体;最稳定的是两性的,结合能为863.28 kJ/mol.分子内单键旋转导致中性构型转化;C-C和C-O键旋转的能垒范围分别为2.43～24.56和24.94～60.21 kJ/mol.Zn2+导致甘氨酸的电子云向Zn2+偏移,活化了迁移质子所在的化学键.Zn2+既能诱导羧基H原子迁移到氨基上形成两性离子,又能诱导α-H迁移到Zn2+上形成两性离子,两过程都是无垒的.α-H迁移后甘氨酸形成离域π键,并且α-C带0.20正电荷,体系既可以发生加成反应,又可以发生亲核取代反应,甘氨酸的生物化学性质发生了重大变化;这一发现对生理学和病理学具有指导意义.最稳定中性构型Ⅱ转化为最稳定两性构型Ⅰ的路径为:Ⅱ→Ⅱ-Ⅳ→Ⅳ→Ⅳ-Ⅷ→Ⅷ→Ⅶ-Ⅷ→Ⅶ-Ⅰ-Ⅶ→Ⅰ,该路径最高能垒为213.84 kJ/mol.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	孟祥军	唐山师范学院化学系	38	50	4.0	5.0