大气中单个水分子影响HOBr+OH·反应的理论研究

• 作者: 张为俊 秦水介 谭兴凤 隆正文 高成贵 龙波 龙超云
• 来源期刊: 化学学报
• 关键词: 大气化学 HOBr 羟基自由基 水分子 反应机理 反应动力学
• 年，卷（期）: 2013,（5）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 849-856
• 语种: 中文
• DOI: 10.6023/A13010058

摘要

在aug-cc-pVTZ基组下采用CCSD(T)和B3LYP的理论方法,研究了OH·与HOBr的反应,并考虑在大气中单个水分子对HOBr+OH·反应机理及动力学的影响.理论计算表明:对于OH·+HOBr反应,发现了两个反应通道及其对应的反应前络合物,且计算出的能垒与实验结果符合得较好,当加入一个水分子后,共找到6个不同的反应通道.更加重要的是对于HOBr与H2O…HO·氢键络合物反应,反应能垒降低约1.00 kcal·mol-1.为了评估这些过程在大气化学中的重要性,应用过渡态理论计算各个反应通道的反应速率常数.计算结果表明,在298 K,没有水分子参加反应的反应速率常数为1.77×10-13 cm3·molecule-1·s-1,与以前的理论计算一致.当加入水分子时,HOBr…H2O+ OH·反应速率常数增加约50倍.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	秦水介	贵州大学物理系	56	190	6.0	11.0
2	龙超云	贵州大学物理系	37	118	5.0	9.0
3	龙波	贵州民族大学信息工程学院	4	4	1.0	2.0
4	隆正文	贵州大学物理系	35	99	5.0	9.0
5	张为俊	中国科学院安徽光学精密机械研究所环境光学实验室	95	610	14.0	19.0
6	高成贵	贵州大学物理系	2	3	1.0	1.0
7	谭兴凤	贵州民族大学信息工程学院	2	3	1.0	1.0