基于量子化学计算的BH-4水解制氢反应机理研究

• 作者: 张应 李明涛 杨伯伦
• 来源期刊: 化学学报
• 关键词: BH-4 反应机理 密度泛函理论 二阶微扰理论
• 年，卷（期）: 2013,（5）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 769-776
• 语种: 中文
• DOI: 10.6023/A13010070

摘要

采用密度泛函理论(DFT)和二阶微扰理论(MP2)对BH4与两分子水反应制氢的微观机理进行了研究.在B3PW91/6-311+ +G(2df,2p)和MP2(full)/6-311++ G(2df,2p)水平上优化了反应体系中所有反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型,通过振动频率分析和内禀反应坐标(IRC)跟踪验证了过渡态的正确性.计算结果表明,反应生成氢气的过程是分四步进行,并存在两种可能的反应路径:路径1中,两分子的水分别在第一步、第三步参加反应;而路径2中,两分子的水分别在第一步、第二步参加反应；其中路径2的势垒比路径1低应为主反应路径.此外,两种反应路径都是强放热过程,且MP2法所得焓变值与所报道的实验值更接近.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	杨伯伦	西安交通大学化学工程系动力工程多相流国家重点实验室	128	1975	22.0	38.0
2	李明涛	西安交通大学化学工程系动力工程多相流国家重点实验室	6	14	3.0	3.0
3	张应	西安交通大学化学工程系动力工程多相流国家重点实验室	3	0	0.0	0.0