新型π-扩展TTF衍生物的合成、晶体结构及量子化学计算

• 作者: 曹丽 朱玉兰 王新龙 田礼彬 苏忠民 马奎蓉
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 四硫富瓦烯 晶体结构 密度泛函理论
• 年，卷（期）: 2013,（4）
• 所属期刊栏目: 物理化学
• 页码范围: 952-958
• 页数: 7页
• 分类号: O621|O641
• 字数: 4287字
• 语种: 中文
• DOI: 10.7503/cjcu20120694

摘要

以对苯二胺为起始原料合成了2个新型的πr-扩展四硫富瓦烯(TTF)衍生物,即N,N′-2(4,5-二苄硫基-1,3-二硫杂环戊烯-2-叶立德)-苯-1,4-二胺(5a)和N,N,-2(4,5-二甲酯基-1,3-二硫杂环戊烯-2-叶立德)-苯-1,4-二胺(5b),并利用氢核磁共振(1H NMR)、质谱(MS)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)和单晶X射线衍射(XRD)等方法对化合物结构进行了表征.晶体结构分析结果表明,化合物5a和5b分属三斜晶系、P1空间群和单斜晶系、P21/n空间群.化合物5a和5b均为非平面结构分子,分子中对苯二亚胺平面和1,3-二硫杂环平面形成的二面角分别为87.61°(5a)和43.77°(5b).运用Gaussian 09程序,采用密度泛函理论(DFT)方法在B3LYP/6-31 +G(d,p)水平上进行了量子化学计算,对化合物的前线分子轨道、静电势和电子吸收光谱进行了讨论,计算结果与实验值基本一致.