铑阳离子配合物催化甲醇羰基化反应的理论计算及设计

• 作者: 李艳萍 王丽琼
• 来源期刊: 武汉理工大学学报
• 学科: 化学
• 关键词: HF 铑 催化剂 构型
• 年，卷（期）: 2013,（2）
• 所属期刊栏目: 材料科学与工程
• 页码范围: 21-25
• 分类号: O643
• 语种: 中文
• DOI: 10.3963/j.issn.1671-4431.2013.02.005

摘要

采用自然键轨道理论(NBO)分析了吡啶甲酸铑阳离子催化剂([LRh(CO)2]+,L:吡啶甲酸配体)的结构和成键,结合前期研究工作结论,对催化剂从结构上进行了改进,设计了吡啶乙酸铑阳离子催化剂([LCH2-Rh (CO)2]+,LCH2:吡啶乙酸配体),采用从头算HF方法,在LANL2DZ基组下,优化得到了[LCH2-Rh(CO)2]+催化甲醇羰基化制备乙酸反应的决速步骤(CH3I氧化加成)反应物、产物、中间体、过渡态的构型,对反应每一驻点作了零点能(zero-pointenergy,ZPE)校正,计算了反应位垒(130.02 kJ/mol),对比[LRh(CO)2]+催化剂,从构型、电荷分布、前线轨道等方面,探讨了吡啶乙酸铑阳离子催化剂具有高活性的本质原因,结果表明[LCH2-Rh(CO)2]+比[LRh(CO)2]+反应活性更高,共轭结构的破坏和六元环的引入使[LCH2-Rh(CO)2]+能够协同CH3I氧化加成,一定程度上降低了反应位垒.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	王丽琼	宁夏大学宁夏能源化工重点实验室	19	67	6.0	7.0
2	李艳萍	宁夏大学化学化工学院	3	8	2.0	2.0