DFT 研究大气环境中 HCNO 与Cl 反应的产物通道

• 作者: 岳呈阳 武卫荣
• 来源期刊: 四川大学学报（自然科学版）
• 学科: 化学
• 关键词: DFT HCNO 反应机理
• 年，卷（期）: 2013,（4）
• 页码范围: 791-796
• 页数: 6页
• 分类号: O641
• 字数: 2720字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.0490-6756.2013.04.024

摘要

用密度泛函理论研究了大气环境中Cl与雷酸（HCNO）分子反应的机理。在6-311＋＋G**和6-311G**基组水平上，优化得到了反应物、过渡态、中间体和产物的几何构型；在B3LYP/6-311＋＋ G**优化的构型基础上，利用CCSD（T）/6-311＋＋ G**方法对各驻点的单点能量进行校正；通过振动分析对过渡态和中间体构型进行了确认。计算结果表明：Cl与HCNO分子的反应通过Cl对 HCNO分子中O或C原子进攻的多步反应得到了三种产物。其中，Cl加成到HCNO 分子中 O 原子上消去 OCl 基团的反应是主反应通道，P1（HCN ＋OCl）为主要产物。