CF3CH2CF2CH3(HFC-365mfc)与Cl原子反应的微观机理及动力学性质

• 作者: 刘靖尧 王钦 金铜音
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 密度泛函理论 直接动力学 速率常数 改进的正则变分过渡态理论 CF3CH2CF2CH3
• 年，卷（期）: 2013,（3）
• 所属期刊栏目: 物理化学
• 页码范围: 641-649
• 页数: 9页
• 分类号: O641|O643
• 字数: 5378字
• 语种: 中文
• DOI: 10.7503/cjcu20120589

摘要

采用密度泛函理论方法M06-2X结合6-31+G(d,p)基组研究了CF3 CH2 CF2 CH3与Cl原子反应的反应机理.计算获得了CF3 CH2 CF2 CH3的两种可区分的稳定几何构象RC1和RC2以及与它们相对应的8条氢提取反应通道和2条取代反应通道.运用改进的正则变分过渡态理论(ICVT)并结合小曲率隧道效应校正(SCT),在M06-2X/6-31 +G(d,p)水平上计算了各氢提取通道的速率常数,并由Bohzmann配分函数得到总包反应的速率常数kT(cm3-molecule-1·s-1).计算结果表明,体系的总反应速率常数与已有实验值相吻合,进而给出了该反应在200～1000 K温度区间内反应速率常数κT的三参数表达式kT=1.88×10-22T3.76·exp(-1780.69/T),并讨论了两种构象RC1和RC2对总反应的贡献及各构象中氢提取发生在-CH3或-CH2-基团上的位置选择性.此外,由于缺少相关反应物及产物自由基标准生成焓△Hf,298K的数据,利用等化学键法估算了在上述物种的标准生成焓.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	刘靖尧	吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室	21	31	3.0	4.0
2	王钦	吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室	11	15	2.0	3.0
3	金铜音	吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室	1	0	0.0	0.0