12顶点[1-R-CB11-Me11]-碳硼烷氧化-还原过程二阶NLO效应的理论研究

• 作者: 于海玲 仇永清 宋红娟 张梦颖 李晓倩 王娇 王文勇 邹海艳
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 12顶点碳硼烷 二阶非线性光学效应 氧化-还原 密度泛函理论
• 年，卷（期）: 2013,（12）
• 所属期刊栏目: 物理化学
• 页码范围: 2791-2797
• 页数: 7页
• 分类号: O641
• 字数: 3990字
• 语种: 中文
• DOI: 10.7503/cjcu20130685

摘要

采用密度泛函理论(DFT)对12顶点[1-R-CBn-Me11]-碳硼烷的结构和二阶非线性光学(NLO)调节效应进行计算分析.结果表明,C位连接的取代基R供、吸电子能力的不同以及分子发生可逆氧化-还原反应对分子构型有一定影响.由自然键轨道(NBO)电荷和电子自旋密度分析可知,分子的氧化中心是碳硼笼,分子的氧化反应可导致碳硼笼部分给、受体特性发生改变.氧化态分子的第一超极化率总有效值(βtot)大于相应还原态分子,当C位取代基R为供电子基团(-NH2)的分子时,氧化态与还原态的βtot值变化最大.这类分子的氧化-还原反应可以有效调节二阶NLO光学效应.