[Os(PH3)2(CN)2(N^N)]配合物的结构和光谱分析

• 作者: 张建坡 李岩 郝希云 金丽
• 来源期刊: 广州化工
• 学科: 化学
• 关键词: 锇(Ⅱ)配合物 密度泛函 PBE泛函 PH3配体 光谱特征
• 年，卷（期）: 2013,（20）
• 所属期刊栏目: 分析测试
• 页码范围: 94-96,165
• 页数: 4页
• 分类号: O641.3
• 字数: 2739字
• 语种: 中文

摘要

采用密度泛函方法从理论上研究了一类[Os(PH3)2(CN)2(N^N)] [N^N=bpy(1);N^N=phbpy(2);bpy =2,2'-联吡啶;phbpy=4,4-双苯基-2,2'-联吡啶]配合物的几何结构和光谱性质.采用含时密度泛函方法中的PBE0泛函,得到两个配合物的最低能单态吸收和磷光发射分别在471(1)、487(2) nm和619(1)、661(2) nm.1和2的高能占据分子轨道主要由金属Os和CN配体占据,而低能非占据分子轨道主要受N^N配体成份控制,因此1和2的最低能吸收被指认为MLCT跃迁,并混有少量的LLCT微扰,且其强度最大的高能吸收表现为配体(联吡啶)内部的电荷转移跃迁.计算结果表明,CN和联吡啶配体在跃迁过程中担当两个独立的发色团.与分子1相比,由于2在联吡啶配体上增加了π共轭效应,导致其吸收和发射产生红移.