PS自由基X 2Π态的势能曲线和光谱性质

• 作者: 刘慧 孙金锋 施德恒 朱遵略 邢伟
• 来源期刊: 物理学报
• 关键词: 势能曲线 光谱常数 分子常数 旋轨耦合
• 年，卷（期）: 2013,（20）
• 所属期刊栏目: 原子和分子物理学
• 页码范围: 170-175
• 页数: 6页
• 字数: 4973字
• 语种: 中文
• DOI: 10.7498/aps.62.203104

摘要

采用Davidson修正的内收缩多参考组态相互作用方法(icMRCI+Q)结合Dunning等的相关一致基计算了PS自由基X 2Π态势能曲线.利用三阶Douglas-Kroll Hamilton近似结合cc-pV5Z相对论收缩基进行了相对论修正计算.利用aug-cc-pCV5Z基组对势能曲线进行了核价相关修正计算,并将总能量外推至完全基组极限.拟合得到了X2Π态的主要光谱常数Re,ωe,ωexe,ωeye, Be,αe和De,与实验结果符合较好.利用Breit-Pauli算符,研究了旋轨耦合效应对势能曲线的影响,得到了两条?态的势能曲线.详细分析了在旋轨耦合计算中,核电子相关与冻结核近似对电子结构和光谱性质的影响.在icMRCI+Q/56+DK+CV+SO理论水平上得到了两个?态的主要光谱常数Te, Re,ωe,ωexe,ωeye, Be和αe,结果与实验结果一致.在平衡位置处,本文的X2Π态旋轨耦合能量分裂值为323.73 cm?1,与实验结果321.93 cm?1较为一致.通过求解双原子分子核运动的径向Schr ¨odinger方程,找到了无转动PS自由基X2Π态及其两个?态的全部振动态,还分别计算了它们相应的振动能级和惯性转动常数等分子常数,这些结果与已有的实验值一致.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	邢伟	信阳师范学院物理电子工程学院	26	12	2.0	2.0
2	施德恒	河南师范大学物理与信息工程学院	58	183	7.0	10.0
3	孙金锋	河南师范大学物理与信息工程学院	108	436	12.0	17.0
4	朱遵略	河南师范大学物理与信息工程学院	88	316	9.0	15.0
5	刘慧	信阳师范学院物理电子工程学院	31	33	3.0	4.0