N1-甲基鸟嘌呤阳离子脱质子动力学的研究

• 作者: 刘坤辉 吴丽丹 节家龙 苏红梅
• 来源期刊: 化学学报
• 关键词: N1-甲基鸟嘌呤 脱质子 单电子氧化 速率常数 活化能
• 年，卷（期）: 2014,（11）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 1182-1186
• 语种: 中文

摘要

在所有DNA碱基中,鸟嘌呤碱基G具有最低的氧化电位,导致其最容易被氧化.G碱基被单电子氧化成为G正离子自由基(G+·),G+·存在两个脱质子位点,其中脱嘧啶环上亚氨基质子N1-H比脱环外氨基质子N2-H更有利,因而在普通G碱基中研究脱N2-H的过程无法排除脱N1-H过程的干扰,使得其脱N2-H的动力学迄今尚不明确.在本文中,通过将G碱基上的N1-H用CH3取代(即mG),采用纳秒时间分辨瞬态紫外可见吸收光谱方法研究了mG碱基单电子氧化后脱质子N2-H的动力学.根据瞬态紫外可见吸收光谱,确定了mG+·脱质子的产物是mG(N2-H)·,即脱质子的位点是N2-H.进一步通过测量mG(N2-H)·的生成速率常数与mG的浓度依赖关系,得到室温下SO4-·单电子氧化mG生成mG+·的速率常数为(3.7±0.1)×109 L·m0l-1·S-1以及mG+·脱N2-H的速率常数为(7.1±0.2)×106 s-1.并通过检测不同温度下mG+·脱N2-H的速率常数,利用阿仑尼乌斯方程得出脱质子N2-H的活化能为19.9±1.0 kJ·mol-1.这些结果可为DNA碱基的氧化损伤过程提供更为丰富的动力学信息.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	苏红梅	中国科学院化学研究所分子反应动力学国家重点实验室	5	15	3.0	3.0
2	节家龙	中国科学院化学研究所分子反应动力学国家重点实验室	2	4	2.0	2.0
3	吴丽丹	中国科学院化学研究所分子反应动力学国家重点实验室	1	2	1.0	1.0
4	刘坤辉	中国科学院化学研究所分子反应动力学国家重点实验室	1	2	1.0	1.0