Cu2+诱导丙氨酸质子迁移机理的理论研究

• 作者: 孟祥军
• 来源期刊: 化学通报（印刷版）
• 关键词: 配合物 丙氨酸 Cu2+ 过渡态 反应路径 机理
• 年，卷（期）: 2014,（6）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 556-561
• 页数: 6页
• 字数: 4390字
• 语种: 中文

摘要

采用B3LYP/6-31++G(d,p)和M06/6-31++G(d,p)方法研究了Cu2诱导丙氨酸质子迁移机理,两种方法均得到8个稳定构型(1个两性的和7个中性的)和7个过渡态,构型转化途径一致.两种方法对构型结构的计算结果非常接近,都确认两性构型最稳定,但是认为7个中性构型稳定性的次序不同.采用CCSD/6-31+ +G(d,p)方法进行了能量校正,表明最稳定的是中性构型,结合能为-217.14kcal/mol,两性构型是次稳定结构;中性构型稳定次序与M06方法的一致,并表明M06方法的能量比B3LYP的好.C—O键和C—C键的旋转(能垒范围分别是2.31 ～ 17.49 kcal/mol和4.89 ～ 8.95 kcal/mol)以及质子在羧基O原子间的迁移(正逆反应能垒分别为54.99和31.06kcal/mol)导致中性构型间的转化;质子从羧基迁移到氨基导致中性构型变为两性构型(能垒为20.71 kcal/mol).Cu2使丙氨酸的电子云向Cu2偏移,导致N6原子负电荷减少,降低了N6原子对H8原子的库仑作用,钝化了共价键B(04H8),动力学上不利于H8质子迁移.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	孟祥军	唐山师范学院化学系	38	50	4.0	5.0