LaCl3改性Nieuwland催化剂催化乙炔二聚反应

• 作者: 余亚玲 刘作华 杜军 范兴 陶长元
• 来源期刊: 化工学报
• 关键词: 催化剂 聚合 选择性 乙炔 二聚
• 年，卷（期）: 2014,（4）
• 所属期刊栏目: 催化、动力学与反应器
• 页码范围: 1260-1266
• 页数: 7页
• 分类号: TQ333.5
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.0438-1157.2014.04.015

摘要

乙炔二聚反应制备乙烯基乙炔(MVA)是氯丁橡胶合成工艺中的重要过程.传统的乙炔二聚反应因Nieuwland 催化体系与MVA形成的配合物的活性高,会进一步与乙炔反应形成二乙烯基乙炔(DVA),甚至高聚物.控制Nieuwland催化剂的活性,减少DVA和高聚物的产生,提高反应选择性,可实现节能减排.加入LaCl3以改善Nieuwland催化剂活性,调控乙炔二聚的催化行为.实验结果表明,LaC13-Nieuwland催化剂可抑制DVA的产生,减少DVA与乙炔继续反应形成高聚物,可提高MVA的选择性.在反应温度80℃下,MVA/DVA值从6左右提高至19,MVA选择性由80％提高至95％,高聚物的生成量大幅度减少.LaC13-Nieuwland催化剂具有良好的低温反应活性,60℃时,反应产物气相中MVA的体积分数达到10％.计算结果表明,传统Nieuwland催化剂存在下,MVA-乙炔反应生成DVA能垒较乙炔二聚形成MVA高379.8 kJ ·mo1-1.而LaC13-Nieuwland催化剂存在下,MVA-乙炔反应生成DVA能垒较乙炔二聚形成MVA高686.07 kJ·mo1-1.LaCl3-Nieuwland催化体系可强化乙炔二聚形成MVA.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	陶长元	重庆大学化学化工学院	177	1955	25.0	33.0
2	刘作华	重庆大学化学化工学院	153	1451	22.0	30.0
3	杜军	重庆大学化学化工学院	104	1177	20.0	29.0
4	范兴	重庆大学化学化工学院	32	135	7.0	9.0
5	余亚玲	重庆大学化学化工学院	2	7	1.0	2.0