2，2，4，4，6，6-六硝基金刚烷的合成、表征及晶体结构

• 作者: 凌亦飞 孙露 张萍萍 罗军
• 来源期刊: 含能材料
• 学科: 化学
• 关键词: 有机化学 晶体结构 2,2,4,4,6,6-六硝基金刚烷(HNA) 五氧化二氮 硝化
• 年，卷（期）: 2014,（5）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 646-653
• 页数: 8页
• 分类号: TJ55|O624.11
• 字数: 9727字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2014.05.013

摘要

以丙二酸二乙酯和多聚甲醛为起始原料，经环合、脱羧、缩酮化、臭氧化、肟化、偕硝化等步骤，合成了2，2，4，4，6，6-六硝基金刚烷（HNA）。优化了 Meerwein′s 酯的合成、臭氧化反应和酮肟偕硝化的反应条件，HNA 的总收率提高到3％。用五氧化二氮作酮肟偕硝化反应的硝化剂，考察了物料配比、反应温度、反应时间、溶剂对酮肟偕硝化反应的影响。确定的最佳反应条件为：物料比 n（2，2，6，6-二乙撑二氧基-4-金刚烷酮肟）∶ n（N2 O5）＝1∶3，反应温度为50℃，反应时间为30 min，反应溶剂为二氯甲烷，偕二硝基化合物的收率为65％。用1 H NMR，13 C NMR，IR 及元素分析表征了中间体与目标化合物的结构。培养了 HNA 单晶，用 X射线四圆衍射仪测定了它的单晶结构。用热重分析（TG）和差示扫描量热法（ DSC）研究了 HNA 的热性能。结果表明：HNA 晶体属单斜晶系，P2（1）/n 空间群，晶胞参数为 a ＝1．2011（2）nm，b ＝2．1129（4）nm，c ＝1．1967（2）nm，α＝90°，β＝90．59（3）°，γ＝90°， V ＝3．0368（11）nm3，Z ＝8，D c ＝1．777 g·cm -3，μ＝0．166 mm -1，F（000）＝1664。HNA 的热分解过程可分为三个阶段，从分解反应开始到结束的总失重为94％。DSC 曲线在256．21℃处有一个明显的放热峰，显示加热时 HNA 在该温度有剧烈的放热分解反应发生。

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	罗军	南京理工大学化工学院	62	547	12.0	21.0
2	孙露	南京理工大学化工学院	8	19	2.0	4.0
3	凌亦飞	南京理工大学化工学院	9	40	4.0	6.0
4	张萍萍	南京理工大学化工学院	4	12	2.0	3.0