乙烯选择性齐聚取代PNP-Cr催化体系的二维定量构效关系

• 作者: 何雪莲 刘振 刘柏平 占兴稳 唐思扬 程瑞华
• 来源期刊: 化工学报
• 关键词: 二维定量构效关系 计算化学 乙烯三聚/四聚催化剂 分子模拟 启发式方法 最佳多元线性回归
• 年，卷（期）: 2014,（1）
• 所属期刊栏目: 催化、动力学与反应器
• 页码范围: 131-142
• 页数: 12页
• 分类号: TQ221.21+7
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.0438-1157.2014.01.017

摘要

1-己烯和1-辛烯是制备高性能聚烯烃产品的重要共聚单体,近年来,PNP型铬系乙烯选择性三聚/四聚催化体系成为本领域研究热点.针对实验研究报道的系列氮上取代PNP型铬系催化剂,采用二维定量构效关系(QSPR)方法结合密度泛函理论(DFT)建立了该催化体系1-己烯、1-辛烯选择性的线性回归模型.研究中同时采用了启发式方法和最佳多元线性回归方法,考察了自定义描述符和铬金属活性中心价态(包括一价和二价)对线性回归模型的影响.通过分析发现:基于DFT的自定义描述符的引入能够明显提高模型的相关性和稳定性;基于一价Cr的活性中心模型更适合关联乙烯三聚选择性,二价Cr的活性中心模型更适合关联乙烯四聚选择性;PNP-Cr骨架几何结构尤其是较小的PNP角度是获得较高1-己烯和1-辛烯选择性的关键.最后,根据最佳线性回归模型对新型PNP配体进行了预测,发现了9种新的PNP配体结构可能具有更高的1-辛烯或1-己烯/1-辛烯共选择性,为进一步的实验开发奠定了良好的理论基础.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	何雪莲	华东理工大学化学工程联合国家重点实验室	25	90	5.0	8.0
2	刘柏平	华东理工大学化学工程联合国家重点实验室	41	84	4.0	5.0
3	程瑞华	华东理工大学化学工程联合国家重点实验室	21	40	3.0	4.0
4	刘振	华东理工大学化学工程联合国家重点实验室	23	83	6.0	8.0
5	唐思扬	华东理工大学化学工程联合国家重点实验室	1	2	1.0	1.0
6	占兴稳	华东理工大学化学工程联合国家重点实验室	1	2	1.0	1.0