碳烟与气态和吸附态NO2反应的不同机制

• 作者: 张业新 张建 张昭良 李倩 陈少杰
• 来源期刊: 科学通报
• 关键词: 碳烟 二氧化氮 反应中间物 反应机理 原位红外 第一性原理
• 年，卷（期）: 2014,（26）
• 所属期刊栏目: 论文
• 页码范围: 2604-2608
• 页数: 5页
• 语种: 中文
• DOI: 10.1007/s11434-014-0456-6

摘要

在K/MgAlO催化剂上测试了气态及吸附态NO2与碳烟(soot)的反应,结合原位红外表征和第一性原理计算确认了反应中间物,对两类反应的差异进行了机理解析.结果表明,吸附态NO2的活性弱于气态NO2.吸附态NO2以硝酸盐的形式参与反应,导致出现了2个红外特征峰2234和2110 cm-1,分别归属为K位上的氰酸离子和MgAlO载体上的氰离子.此外,气态NO2的反应中间物异氰酸离子也得到证实.吸附态NO2(即硝酸盐)的反应受到K+静电场的束缚,倾向于形成氰酸离子,氰酸离子易裂解成氰离子迁移到载体上;气态NO2与碳烟反应则倾向于形成相对稳定的异氰酸离子.吸附态NO2较弱的低温活性可归因于K+静电场的束缚.