褐煤模型化合物中含氧官能团脱出反应的理论研究

• 作者: 冯莉 曹泽星 汤海燕 赵茂爽
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 密度泛函理论 含氧官能团 反应机理 活化能 褐煤模型化合物
• 年，卷（期）: 2014,（11）
• 所属期刊栏目: 物理化学(Physical Chemistry)
• 页码范围: 2396-2402
• 页数: 7页
• 分类号: O641
• 字数: 3348字
• 语种: 中文
• DOI: 10.7503/cjcu20140612

摘要

选取苯甲酸和苯酚作为褐煤含氧官能团模型化合物,采用密度泛函理论( DFT)中的B3LYP泛函和6-311+G( d,p)基组,研究了羧基和羟基可能的脱出反应机理。结果表明,不同含氧官能团脱出方式不同,脱出所需的能量也有差异；含有羧基物质的自催化交联脱羧是相对容易发生的反应；考虑到水分子对含氧官能团脱出的影响,选取甲酸和丙三醇作为褐煤含氧官能团模型,研究了水分子参与反应的过渡态结构及其反应活化能的变化,结果表明,反应中水分子作为质子传递介质能降低反应活化能,加快反应速率,一般1~2个水分子的催化效果较佳；同时研究了Na+, K+及其羧酸盐对丙三醇中羟基脱出反应过渡态结构和反应活化能的影响,表明Na+和K+均能与模型化合物形成络合物,稳定过渡态结构,降低活化能,其中Na+的催化效果更佳；与单纯的离子相比, K+羧酸盐催化效果变化不大, Na+羧酸盐催化能力降低幅度较大。

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	冯莉	中国矿业大学煤炭加工与高效洁净利用教育部重点实验室	78	717	15.0	21.0
2	汤海燕	中国矿业大学煤炭加工与高效洁净利用教育部重点实验室	16	115	6.0	10.0
3	赵茂爽	中国矿业大学煤炭加工与高效洁净利用教育部重点实验室	7	29	2.0	5.0
4	曹泽星	厦门大学化学化工学院	21	71	4.0	8.0