二硫杂[3.3]对环番单金属钌炔基配合物的合成及性质

• 作者: 余广鳌 刘盛华 尹军 张静 徐檬 欧亚平
• 来源期刊: 科学通报
• 关键词: 金属钌炔基配合物 π-π作用 二硫杂[3.3]对环番 电化学 理论计算
• 年，卷（期）: 2014,（17）
• 所属期刊栏目: 论文
• 页码范围: 1647-1654
• 页数: 8页
• 语种: 中文
• DOI: 10.1360/972013-959

摘要

设计合成了3个含不同取代基的二硫杂[3.3]对环番单金属钌炔基化合物6b～6d及一个对照化合物6a.4个化合物通过1H NMR,13C NMR,31p NMR和元素分析进行了表征.化合物6c的结构通过X射线单晶衍射证实,晶体结构显示环芳中上下苯环间存在明显的π-π作用.同时还利用电化学、红外光谱以及密度泛函理论计算,探究了二硫杂[3.3]对环番配体及其上取代基对金属钌中心电子性质的影响.电化学研究结果显示,二硫杂[3.3]对环番上取代基(F,CN)可以通过分子内的跨环π-π作用影响钌中心的氧化还原活性,其中氰基的影响最大.密度泛函理论计算结果显示取代基(F,CN)对配合物的最低未占分子轨道(LUMO)电子云密度分布影响较大,氰基取代的6c和氟取代的6d,其LUMO轨道上的电子几乎定域在桥配体的环番上,而6a和6b,其LUMO轨道上的电子几乎定域在金属钌及其辅配体上.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	张静		102	353	10.0	16.0
2	刘盛华		14	5	1.0	1.0
3	尹军		8	1	1.0	1.0
4	余广鳌		7	2	1.0	1.0
5	欧亚平		1	0	0.0	0.0
6	徐檬		1	0	0.0	0.0