扶手椅型单壁碳纳米管的尺寸对布洛芬分子手性转变的限域影响

• 作者: 吕洋 梅泽民 王佐成 邹晓威
• 来源期刊: 复旦学报（自然科学版）
• 学科: 化学
• 关键词: 碳纳米管 布洛芬 手性转变 密度泛函理论 过度态 ONIOM
• 年，卷（期）: 2015,（2）
• 所属期刊栏目: 化学
• 页码范围: 234-244
• 分类号: O641.12
• 语种: 中文

摘要

用量子力学和分子力学相结合的ONIOM(B3LYP/6-31 +g(d,p)∶UFF)方法,研究SWCNT((8,8),(7,7),(6,6))内的布洛芬(IBU)分子结构和手性转变机理,在ONIOM(B3LYP/6-311+ +g(2df,pd)∶UFF)水平计算单点能.分子结构研究表明:与单体IBU分子相比,受限于SWCNT(6,6)时,羧基C与它的两个O的键长,羧基C与手性C的键长明显减小,导致手性C和羰基O以及羧基两个O的间距明显缩短.随着管径的增加,IBU分子结构变化变得不明显.手性转变反应通道研究表明:在SWCNT(8,8)内存在两个反应通道,一是手性碳上的氢直接以羰基氧为桥梁转移到手性碳的另一侧;二是氢先在羧基内转移,从羟基转移到羰基,而后手性碳上的氢再以羰基氧为桥梁转移到手性碳的另一侧.在SWCNT(7,7)和SWCNT(6,6)内只存在第二通道.反应势能面计算发现:IBU分子在SWCNT(6,6)内,羧基内氢转移和氢从手性碳转移到羰基的能垒明显降低,从单体的143.9和306.4 kJ·mol-1分别降到123.3和246.3 kJ·mol-1;在SWCNT(7,7)内降低的幅度次之,在SWCNT(8,8)内降低幅度很小.结果表明.IBU限域在SWCNT内时的氢转移反应能垒随管径减小而降低.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	王佐成	白城师范学院物理学院	99	521	12.0	18.0
2	梅泽民	白城师范学院化学学院	43	328	10.0	16.0
3	邹晓威	海口经济学院数理教研部	5	32	3.0	5.0
4	吕洋	白城师范学院网络管理中心	12	76	4.0	8.0