理论研究单个水或甲酸分子对乙酰基异构化的影响

• 作者: 翟艳玲 陈伟 陈广慧
• 来源期刊: 青岛大学学报（自然科学版）
• 学科: 化学
• 关键词: 水分子催化 甲酸分子催化 乙酰基异构化 速率常数
• 年，卷（期）: 2015,（4）
• 所属期刊栏目: 物理、化学及生物
• 页码范围: 18-23,33
• 页数: 7页
• 分类号: O641
• 字数: 4489字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.1006-1037.2015.11.05

摘要

在M06-2X、B3 LYP、MP2和MC-QCISD水平下,理论研究了大气中的单个水和甲酸分子催化乙酰基异构化的反应机理,发现产物均为CH2COH自由基.研究结果表明,裸反应的活化能为81.2kcal·mol-1,而加上水和甲酸分子活化能分别降低到46.2和29.0kcal·mol-1,表明它们均能与乙酰基通过氢键形成稳定的络合物,以便有效地催化异构化反应.在298K,1标准大气压条件下,通过直接动力学计算发现,裸反应的速率常数为6.49×10-47cm3·molecule-1·s-1,水和甲酸催化反应比其速率常数分别增加24和33个数量级.考虑大气中各物种浓度后,发现裸反应速率为4.96×10-29s-1,水或甲酸催化该反应的速率分别为2.55×10 7和9.52×109s-1,当大气中水分子或甲酸浓度较高时,乙酰基异构化反应生成CH2 COH自由基可能性很大.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	翟艳玲	汕头大学理学院	3	1	1.0	1.0
2	陈广慧	汕头大学理学院	9	8	1.0	2.0
3	陈伟	汕头大学理学院	4	2	1.0	1.0