质子化胞嘧啶碰撞诱导解离的实验和理论研究

• 作者: 张淑琴 程平 翁端 董俊国 陈华鹏
• 来源期刊: 质谱学报
• 学科: 化学
• 关键词: 质子化胞嘧啶 碰撞诱导解离(CID) 电喷雾质谱(ESI-MS) 量化计算
• 年，卷（期）: 2015,（5）
• 所属期刊栏目: 研究报告
• 页码范围: 385-393
• 页数: 9页
• 分类号: O657.63
• 字数: 4807字
• 语种: 中文
• DOI: 10.7538/zpxb.2015.36.05.0385

摘要

在较高的去簇电压(DP)下,使用三重四极杆质谱仪通过电喷雾胞苷的甲醇-水溶液产生了质子化的胞嘧啶[C+H]+.[C+H]+的碰撞诱导解离过程共有4个相互竞争的解离通道,分别为脱去NH3分子(-17 u)形成相对强度较高的碎片离子m/z 95;脱去异氢氰酸HNCO(-43 u)和H2O(一18 u)分别形成m/z 69和m/z 94;脱去C2 NH3(-41 u)产生相对强度较低的碎片离子m/z 71,随后对这些碎片离子进行了结构确定.通过量化计算对该过程进行了模拟:首先,对9种质子化胞嘧啶的异构体进行了优化,并给出了它们之间异构化过程的势能面曲线;其次,基于质子化胞嘧啶的初始结构对这4个解离通道进行了详细的模拟和推导.模拟结果表明,丢失NH3、HNCO、H2O和C2 NH3这4个解离通道的势垒分别为292.2、355.0、586.6和838.6 kJ/mol,此结果与质子化胞嘧啶碰撞诱导解离过程中产生的离子m/z 95、69、94和71的丰度大小基本一致.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	翁端	清华大学材料科学与工程系	83	1649	21.0	38.0
2	张淑琴	武汉科技大学资源与环境工程学院	18	277	6.0	16.0
3	董俊国	上海大学环境与化学工程学院	11	162	5.0	11.0
4	程平	上海大学环境与化学工程学院	8	44	2.0	6.0
5	陈华鹏	清华大学材料科学与工程系	9	123	6.0	9.0