α-蒎烯酯化-皂化法合成龙脑催化剂研究进展

• 作者: 卢言菊 张平辉 王迷霞 袁晓敏 赵振东
• 来源期刊: 工业催化
• 学科: 化学
• 关键词: 精细化学工程 α - 蒎烯 酯化 - 皂化法 龙脑 硼钛复合催化剂 固体超强酸
• 年，卷（期）: 2015,（6）
• 所属期刊栏目: 综述与展望
• 页码范围: 424-428
• 页数: 5页
• 分类号: TQ426.94|O643.36
• 字数: 3506字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.1008-1143.2015.06.002

摘要

龙脑为重要的香料及医药中间体，工业上主要采用酯化-皂化方法合成，即以α-蒎烯为原料在催化剂硼酐/乙酸酐（或偏硼酸等）作用下，与酯化剂无水草酸反应生成草酸酯再皂化生成龙脑。为了提高合成龙脑产率并降低具有一定副作用的异构体异龙脑含量，国内外从酯化过程中所用催化剂着手展开广泛而深入的研究，催化剂主要集中在含硼类、含钛类、硼钛复合类、固体超强酸类及其他类型如离子液体等。硼酐及偏硼酸是工业上常用催化剂，生产工艺成熟，但催化反应过程剧烈放热，不易控制，产品产率不理想，产品中异龙脑含量较高。偏钛酸催化剂是近年开发且已成功应用于工业生产，性能较平稳，但草酸消耗较大，设备要求高。硼钛复合物和硫酸促进型固体超强酸催化剂，龙脑产率及正龙脑选择性均较好，硼钛复合催化剂结合了硼类及钛类催化剂的优点，效果较好，已进行中试应用；硫酸促进型固体超强酸为绿色催化剂，易于回收再利用，具有较好的应用前景。功能化离子液体、大孔型离子交换树脂和杂多酸等其他新型催化剂的研究也取得进展，在产品产率、选择性、经济性和操作安全可控性等方面各有特点。