4－二甲基对巯基苯胺吸附于银簇上的光诱导催化偶联反应机理研究

• 作者: 彭丹 李来才 王微 白坤坤
• 来源期刊: 原子与分子物理学报
• 关键词: 反应机理 催化偶联 4-二甲基对巯基苯胺 4,4’-二巯基偶氮苯
• 年，卷（期）: 2015,（4）
• 所属期刊栏目: ?原子、分子结构与光谱?
• 页码范围: 556-563
• 页数: 8页
• 字数: 5282字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.1000-0364.2015.08.006

摘要

采用密度泛函理论（ DFT）中的B3LYP方法对4－二甲基对巯基苯胺吸附在Ag簇上催化偶联生成4，4’－二巯基偶氮苯（4，4’－DMAB）的反应机理进行理论研究．对比研究了暗反应条件下和光照条件下4－二甲基对巯基苯胺吸附在Ag簇上发生催化偶联生成4，4’－二巯基偶氮苯（4，4’－DMAB）的反应机理．为了了解4－二甲基对巯基苯胺中的巯基端S原子吸附在银簇上对反应的影响，比较研究了4－二甲基对巯基苯胺中的N和S原子同时吸附和仅N原子吸附在银簇上两种条件下的化学反应机理．用自然键轨道（ NBO）理论和分子中的原子理论（ AIM）分析了分子轨道间相互作用和成键特征．研究结果发现：该反应的关键在于氨基端两个甲基的脱去，在暗反应和光照条件下，两端吸附时第二个甲基脱去所需活化能均很高，分别为57．95、63．88 kcal／mol，表明光照在反应中没起到催化作用．暗反应条件下巯基端吸附起到助催化作用，反应为两端协同催化过程．光照条件下银簇两端协同催化过程表现得不明显．

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	李来才	四川师范大学化学与材料科学学院	135	488	10.0	13.0
2	彭丹	四川师范大学化学与材料科学学院	6	8	1.0	2.0
3	王微	四川师范大学化学与材料科学学院	2	1	1.0	1.0
4	白坤坤	四川师范大学化学与材料科学学院	1	0	0.0	0.0