黄嘌呤异构体质子转移异构化反应机理的理论研究

• 作者: 任宏江
• 来源期刊: 化学通报（印刷版）
• 关键词: 黄嘌呤 密度泛函 质子转移 活化吉布斯自由能 速率常数
• 年，卷（期）: 2015,（9）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 815-819
• 页数: 5页
• 字数: 3506字
• 语种: 中文

摘要

采用量子化学密度泛函B3 LYP/6-31G(d,p)和M06-2X/6-311++G(d,p)方法对黄嘌呤两种酮式异构体X(1,3,7)与X(1,3,9)间质子转移引起的互变异构反应机理进行了计算研究,获得了异构化反应过程的反应焓、活化吉布斯自由能和质子转移反应的速率常数等参数.水相计算采用极化连续(PCM)模型.结果表明,由于可能的氢迁移顺序差异,分子内由X(1,,,7)向X(1,3,9)异构化可能共有16条反应通道,涉及11个中间体和20个过渡态,其主反应通道速控步骤的活化吉布斯自由能为183.10kJ/mol,速率常数为5.17×10-20s-1,其余各通道速控步骤活化吉布斯自由能均较高,而且整体水溶剂效应不利于质子转移的发生.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	任宏江	西安文理学院化学工程学院陕西省表面工程与再制造重点实验室	31	78	5.0	7.0