有机胺功能化离子液体中离子型铑(Ⅲ)配合物催化的1-辛烯两相氢甲酰化反应

• 作者: 刘晔 李永琪 王鹏 石丁夫 谭忱 陈胜洁
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 铑配合物 功能化离子液体 氢甲酰化 1-辛烯 叔胺
• 年，卷（期）: 2015,（8）
• 所属期刊栏目: 物理化学
• 页码范围: 1553-1558
• 页数: 6页
• 分类号: O643.32
• 字数: 4939字
• 语种: 中文
• DOI: 10.7503/cjcu20150221

摘要

考察了离子型+3价铑配合物1a和2a作为催化剂前体在1-辛烯氢甲酰化反应中的催化行为.实验结果表明,在无助剂存在下,配合物1a和2a表现出较差的催化性能,而廉价低毒的有机叔胺助剂如三乙胺或N-甲基哌啶可以显著提升配合物1a和2a的催化性能,可获得800 h-1以上的转化频率(TOF).当以哌啶功能化离子液体[PEmim] BF4兼作助剂和溶剂时,不仅可以促进配合物1a和2a对氢甲酰化反应的活性和选择性,还可实现“离子液体-有机”两相氢甲酰化反应,使得锁定在[PEmim] BF4离子液体相中的配合物1a(或2a)催化剂得以简单两相分离和回收循环使用,但在5次循环使用过程中锁定在[PEmim] BF4中的催化剂存在向有机相流失和失活的问题,导致产物壬醛的收率逐渐下降.