含旋轨耦合的运动方程耦合簇理论计算闭壳层原子激发能

• 作者: 张硕 王治钒 王繁
• 来源期刊: 中国科学（化学）
• 关键词: 自旋轨道耦合 X2C哈密顿量 运动方程耦合簇方法 激发能
• 年，卷（期）: 2016,（1）
• 所属期刊栏目: 论文
• 页码范围: 80-91
• 页数: 12页
• 语种: 中文
• DOI: 10.1360/N032015-00155

摘要

本文采用X2C (exact two-component)哈密顿量,结合我们最近发展的含旋轨耦合的运动方程耦合簇方法,在EOM-CCSD级别上,用接近完备的基函数计算了一系列闭壳层原子体系的最低单重和三重激发能以及激发态的旋轨耦合分裂能.结果显示,对于ⅡA族原子、ⅡB族原子、ⅢA族阳离子以及稀有气体原子,本文计算得到的激发能与实验值差别通常在0.1 eV以内.对于ⅠB族正离子,由于CCSD方法对其基态存在较大误差,因此激发能被显著高估.对于激发态的旋轨耦合分裂能,前五周期ⅡA族原子、ⅡB族原子、ⅢA族阳离子计算结果与实验结果吻合非常好,差别通常在1％以内.对于第六周期体系,这个方法得到的激发态旋轨耦合分裂能与实验比有一定误差,这可能是由于求解Hartree-Fock方程时忽略了旋轨耦合所导致.对惰性气体原子,即使是较轻元素,这个方法给出的旋轨耦合分裂能与实验值也有一定差别.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	张硕		15	53	3.0	7.0
2	王繁		12	58	5.0	7.0
3	王治钒		2	0	0.0	0.0