金属串配合物［CoMCo（dpa）4（NCS）2］（M ＝Co，Ni，Pd，Pt）结构和自旋过滤性质研究

• 作者: 丁丹丹 吴子文 周沃华 徐志广 罗一帆 许旋 陈蓉
• 来源期刊: 华南师范大学学报（自然科学版）
• 学科: 化学
• 关键词: 金属串配合物 密度泛函理论 自旋过滤 电场作用 对称破损
• 年，卷（期）: 2016,（1）
• 所属期刊栏目: 化学与环境
• 页码范围: 58-66
• 页数: 9页
• 分类号: O641
• 字数: 5475字
• 语种: 中文
• DOI: 10.6054/j.jscnun.2015.06.004

摘要

应用密度泛函理论B3LYP方法对金属串配合物[CoMCo（dpa）4（NCS）2]（1：M＝Co，2：M＝Ni，3：M＝Pd，4：M＝Pt；dpa＝二吡啶胺）的成键性质和自旋过滤效应进行了研究，结果表明：配合物1的基态为二重态，Co6＋3金属链形成三中心三电子σ键（σ2σ1nbσ倡0）；而配合物2～4的基态均为反铁磁耦合单重态（ AF态），对应的最低能量高自旋态（ HS态）分别为三重态、七重态和七重态，单电子分布在两端Co原子上，[ CoMCo]6＋链具有三中心四电子σ键（σ2σ1nbσ倡1）．配合物1～4均具有自旋过滤效应，电子传输通道主要为β－自旋σnb轨道，与费米能级的距离大小为1＜2＜3≈4．电场作用下，1～4的高电势端Co2—N4键增长而低电势端Co3—N7键缩短，Co—M平均键长略为缩短，Co—M键增强；电场作用下金属原子的自旋密度和电荷密度变化很小，电磁性质稳定；电场作用下σnb轨道分布仍保持沿金属轴方向离域，LUMO-HOMO能隙减小，有利于电子输运．