基于密度泛函理论的三聚氰胺质谱裂解过程研究

• 作者: 任昀 张庆合 杨总 黎晓玲
• 来源期刊: 质谱学报
• 学科: 化学
• 关键词: 三聚氰胺 质谱裂解过程 密度泛函理论 第一性原理
• 年，卷（期）: 2016,（1）
• 所属期刊栏目: 研究简报
• 页码范围: 37-42
• 页数: 6页
• 分类号: O657.63
• 字数: 3483字
• 语种: 中文
• DOI: 10.7538/zpxb.youxian.2015.0050

摘要

本研究运用密度泛函理论的第一性原理计算方法,在考虑准分子离子自旋的情况下,采用B3LYP/6-311+ +G(2d,2p)高精度基组全自由度优化了各质谱碎片准分子离子的稳定几何构型,计算了质谱分析中三聚氰胺形成的各碎片离子的键断裂能,分析了3种中间离子碎片Mulliken原子电荷分布,进而推导出三聚氰胺的质谱裂解途径.计算结果表明,三聚氰胺准分子离子m/z 127通过环断裂方式逐级裂解生成m/z 85和m/z 68碎片离子,其中部分m/z 68碎片离子进一步裂解形成m/z 43碎片离子.采用三重四极杆质谱仪,在正离子多反应监测扫描模式(MRM)下,观测到三聚氰胺质谱裂解的主要碎片离子有C2 H5 N4+(m/z 85)、C2H2N3+(m/z 68)和CH3N2+(m/z 43),且其质谱峰信号强度依次减小,该现象进一步验证了裂解能理论计算的可靠性.此外,实验还发现,准分子离子的质谱裂解途径主要受碎片离子Mulliken电荷分布及其化学键相互作用强弱的影响.该方法有助于三聚氰胺结构的准确鉴定,也可为三聚氰胺的检测、研究和应用提供理论依据.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	张庆合		57	238	8.0	12.0
2	任昀		22	22	3.0	3.0
3	杨总		5	31	2.0	5.0
4	黎晓玲		3	4	1.0	2.0