2－丙醇和1，1，1－三氟－2－丙醇在Ni（100）表面的裂解机理

• 作者: 张福兰
• 来源期刊: 原子与分子物理学报
• 学科: 化学
• 关键词: 2-丙醇 1,1,1-三氟-2-丙醇 Ni(100)表面 密度泛函理论
• 年，卷（期）: 2016,（1）
• 所属期刊栏目: 原子、分子结构与光谱
• 页码范围: 20-26
• 页数: 7页
• 分类号: O641|O647
• 字数: 3853字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.1000-0364.2016.02.004

摘要

本文研究了2－丙醇和1，1，1－三氟－2－丙醇在Ni（100）表面解离的可能微观反应机理，使用完全线性同步和二次同步变换（ complete LST／QST）方法确定解离反应的过渡态.采用基于第一性原理的密度泛函理论与周期平板模型相结合的方法，优化了2－丙醇和1，1，1－三氟－2－丙醇裂解反应过程各物种在Ni（100）表面的top，hollow和bridge位的吸附模型，计算了能量，并对布局电荷进行了分析，得到了各物种的有利吸附位.结果表明：2－丙醇和1，1，1－三氟－2－丙醇在Ni（100）表面都存在β－H和γ－H两个平行竞争的解离过程，其中2－丙醇在Ni（100）表面β－H解离的速控步骤活化能为64.7 kJ· mol －1猯，而γ－H 解离速控步骤活化能为233.1 kJ · mol－1猯，故β－H 解离过程占优势，主要产物是CH3COCH3；相反，1，1，1－三氟－2－丙醇在Ni（100）表面β－H解离的速控步骤活化能为257.1 kJ· mol－1猯，而γ－H解离速控步骤活化能为148.1 kJ · mol －1猯，故γ－H解离过程占优势，主要产物是CF3 CH＝CH2.由此说明，电负性更大的氟原子取代2－丙醇中的氢原子之后，2－丙醇在Ni表面的解离机理发生了改变.理论预测结果与实验结论一致.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	张福兰	长江师范学院重庆市无机特种功能材料重点实验室	28	84	5.0	7.0