Ni2+催化甘氨酸质子迁移机理的理论研究

• 作者: 孟祥军 石瑾 赵红丽
• 来源期刊: 南开大学学报（自然科学版）
• 学科: 化学
• 关键词: 配合物 甘氨酸 Ni2+ 催化 质子迁移 机理
• 年，卷（期）: 2016,（1）
• 页码范围: 78-84
• 页数: 7页
• 分类号: O641
• 语种: 中文

摘要

采用B3LYP/6-31++G(d,p)方法研究Ni2+催化甘氨酸质子迁移机理.优化得到了7个中性配合物和1个两性配合物;两性的最稳定,结合能为-927.3 kJ/mol.分子内单键旋转和羧基H在2个羧基O原子间的迁移导致中性构型转化,C-C键旋转的能垒低于21.9 kJ/mol,C-O键旋转的能垒在23.1-46.4 kJ/mol范围内,羧基H在O原子间迁移的正逆反应能垒分别为175.0和108.3 kJ/mol.羧基H迁移到氨基生成两性构型,能垒为19.3kJ/mol.Ni2+导致氨基N原子负电荷减少0.48,削弱了N原子对羧基H原子的库仑吸引,钝化了共价键B(O3-H6),动力学上不利于羧基H迁移;但是羧基H迁移后,形成的两性构型却是热力学最稳定体系.最稳定中性构型N1转化为最稳定两性构型Z1的路径为:N1→N1-N7→N7→N3-N7→N3→N3-N5→N5→N5-Z1→Z1,该路径的最高能垒为124.8 kJ/mol.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	石瑾		25	32	4.0	5.0
2	赵红丽		30	24	3.0	4.0
3	孟祥军		38	50	4.0	5.0