苯硫酚分子内质子转移取代基效应的理论研究

• 作者: 于贤勇 任志勇 易平贵 李筱芳 汪朝旭 郑柏树 郝艳雷 陶洪文
• 来源期刊: 原子与分子物理学报
• 学科: 化学
• 关键词: 苯硫酚 氢键 基态分子内质子转移 取代基电子效应 密度泛函理论
• 年，卷（期）: 2016,（2）
• 所属期刊栏目: 原子、分子结构与光谱
• 页码范围: 245-251
• 页数: 7页
• 分类号: O641
• 字数: 3448字
• 语种: 中文
• DOI: 103969/j.issn.1000-0364.2016.04.010

摘要

在B3LYP/6-311+G(d,p)水平上研究了2-(1H-咪唑)苯硫酚(1d)、2-(噁唑)苯硫酚(2d)、2-(噻唑)苯硫酚(3d)及其衍生物的基态质子转移过程,探讨取代基电子效应对质子转移的影响.结果表明:吸电子引入后分子平面电子密度减小,N2-H1间距减小,分子内氢键增强,醇式到酮式质子转移能垒减小;供电子基引入后分子平面电子密度增大,N2-H1间距增大,分子内氢键减弱,质子转移能垒增大.Localized orbital locator(LOL)分析表明:取代基的引入对N1原子成键性质产生影响明显.三者质子转移能垒大小为1d<3d<2d,取代基引后能垒相对大小不变.