水环境下基于氨基作氢迁移桥梁α－丙氨酸的手性转变机制

• 作者: 佟华 王佐成 王彦全 闫红彦
• 来源期刊: 中山大学学报（自然科学版）
• 学科: 化学
• 关键词: 手性转变 α-Ala 密度泛函理论 微扰理论 自洽反应场 过渡态
• 年，卷（期）: 2016,（5）
• 页码范围: 57-65
• 页数: 9页
• 分类号: O641.12
• 字数: 5724字
• 语种: 中文
• DOI: 10.13471/j.cnki.acta.snus.2016.05.011

摘要

采用密度泛函理论的 B3LYP 方法、微扰理论的 MP2方法和自洽反应场（SCRF）理论的 smd 模型方法，研究了α－丙氨酸在水环境下基于氨基作氢迁移桥梁的手性转变机理。结构分析表明：7元环过渡态 aTS2·2H2 O 和9元环过渡态 aTS2·3H2 O 的键角1 C －13H －14O 和18O －15H －6N，比5元环过渡态 aTS2·1 H2 O 的键角1 C －13H －14O 和14O －15H －6N 明显增大。反应通道研究发现：手性转变反应有两个通道，一是手性碳上的H 只以氨基为桥迁移到手性碳另一侧，实现手性转变；二是手性碳的 H 先迁移到羰基，然后再以氨基为桥迁移到手性碳另一侧，实现手性转变。势能面计算表明：第一通道为优势反应通道，H 从手性碳向氨基迁移过程是决速步骤，3个水分子作为氢迁移媒介时，决速步能垒被降到122．5 kJ·mol －1。研究结果表明：水分子对α－丙氨酸分子内的质子迁移反应具有较好的催化作用，水溶剂效应使非质子转移反应的能垒略有升高。

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	王佐成	白城师范学院物理学院	99	521	12.0	18.0
2	闫红彦	白城师范学院计算机科学学院	41	186	7.0	11.0
3	佟华	白城师范学院物理学院	63	340	10.0	16.0
4	王彦全	白城师范学院物理学院	11	25	3.0	5.0