二苯硫醚修饰Pd/C催化合成N-（1,3-二甲基丁基）-N'-苯基对苯二胺的研究?

• 作者: 丰枫 卢春山 张群峰 李小年 苏倡 马磊
• 来源期刊: 高校化学工程学报
• 学科: 工学
• 关键词: 二苯硫醚修饰Pd/C催化剂 一步法 两步法 还原烷基化反应 DBPPD
• 年，卷（期）: 2016,（6）
• 所属期刊栏目: 反应工程
• 页码范围: 1313-1319
• 页数: 7页
• 分类号: TQ426.81
• 字数: 4930字
• 语种: 中文

摘要

利用二苯硫醚(Ph2S)修饰Pd/C制备得到Pd-Ph2Sx/C催化剂，以N-苯基对苯二胺(PADPA)和甲基异丁基酮(MIBK)为原料，分别考察了Pd-Ph2Sx/C催化剂在一步法和两步法还原烷基化制备N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基对苯二胺(DBPPD)反应中的性能。并采用 X-射线衍射(XRD)和 X-射线光电子能谱(XPS)对催化剂进行了表征。结果表明，Pd-Ph2Sx/C催化剂在一步法和两步法合成DBPPD反应中均表现出良好的选择性，通过改变Ph2S用量、温度、压力等反应条件可使DBPPD选择性达96.3%。一步法反应工艺过程中PADPA与MIBK缩合生成的水制约着反应的进行，使PADPA在较低温度(413~433 K)下无法完全转化。两步法合成工艺，即先以活性炭为催化剂，使PADPA与MIBK脱水缩合生成亚胺，再在Pd-Ph2Sx/C催化剂的作用下将亚胺还原生成DBPPD，有效地克服了转化率不能达到100%的难题。在413 K，3 MPa反应条件下，PADPA 转化率达100%，DBPPD选择性达97.4%。同时对Pd-Ph2Sx/C催化剂的重复使用性能进行考察发现，Pd-Ph2Sx/C催化剂套用3次后没有发现活性明显下降现象，每次反应PADPA转化率都可达100%，DBPPD选择性保持在95%以上。