桥联茂钛配合物催化丙烯聚合反应选择性的理论研究

• 作者: 唐艳辉 王志栋
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 硅桥联茂金属配合物 烯烃聚合反应 反应选择性 反应机理 理论研究
• 年，卷（期）: 2016,（10）
• 所属期刊栏目: 物理化学
• 页码范围: 1849-1855
• 页数: 7页
• 分类号: O643.31
• 字数: 4063字
• 语种: 中文
• DOI: 10.7503/cjcu20160271

摘要

采用密度泛函方法对3种不同类型的硅桥联茂钛配合物[Me2SiN(Me4Cp) TiCl2(A),Me2SiCpFluTiCl2(B)及Me2SiInd2TiCl2(C)]催化丙烯聚合反应的选择性进行了理论研究.计算结果表明,硅桥联茂金属配体的空间结构是其催化烯烃聚合反应的区域选择性和立体选择性的主要原因.聚合过程中,α-烯烃配位有1,2插入(一级插入)和2,1插入(二级插入)2种方式,3种硅桥联茂金属催化剂均表现为烯烃的一级插入,这种区域选择性与催化剂硅桥联配体的刚性结构密切相关.对烯烃聚合反应链增长机理进行了理论计算,结果表明,具有Cs对称性的Me2SiN(Me4 Cp) TiCl2和Me2SiCpFluTiCl2催化丙烯聚合分别得到无规立构和间规立构的聚烯烃产物,而具有C2对称性的Me2 SiInd2TiCl2催化丙烯聚合得到等规立构的聚烯烃产物,与实验结果一致.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	唐艳辉	北京服装学院材料科学与工程学院	3	0	0.0	0.0
2	王志栋	北京化工大学理学院化工资源有效利用国家重点实验室	2	17	1.0	2.0