非手性单齿配体对反式双二胺合钴（Ⅲ）配合物圆二色谱的影响

• 作者: 冯丽霞 贾杰
• 来源期刊: 太原理工大学学报
• 关键词: 非手性单齿配体 双二胺合钴配合物 含时密度泛函理论 手征光学性质 圆二色谱
• 年，卷（期）: 2017,（1）
• 所属期刊栏目: 化学与化学工程?材料科学与工程
• 页码范围: 1-10
• 页数: 10页
• 分类号: O614.8
• 语种: 中文
• DOI: 10.16355/j.cnki.issn1007-9432tyut.2017.01.001

摘要

过渡金属配合物手征结构单元与光学活性的研究，是手性研究的重要课题之一。然而，一直以来人们主要针对八面体中心手性、螯合环构象效应以及邻位效应对配合物圆二色（ECD ）光谱的贡献进行了研究，而忽略了非手性单齿配体对 ECD 谱的影响。使用含时密度泛函理论（TDDFT）在B3LYP／6‐311＋＋ G（2d ，p）水平上，计算了一系列含单齿配体X的反式双二胺合钴（Ⅲ）配合物的激发能、振子强度和旋转强度等激发态性质。结果表明，三种含非轴向对称单齿配体（X＝ N3－，SCN －，NO2－）的化合物中，N3－和SCN －的手性取向（δ／λ）支配着配合物的ECD谱；而硝基配合物中，虽然螯合环的构象手性对 ECD谱做出了主要贡献，但单齿配体手性取向的贡献也是非常重要的，表现在δ‐异构体得到强负弱正的 ECD曲线，而λ‐异构体则给出强正弱负的吸收谱带，且前者的计算ECD与实验谱吻合得很好。因此，反式双二胺合钴配合物中，单齿配体的手性取向效应不仅存在，而且这种贡献在 trans‐[Co（pn）2（NO2）2]＋配合物中是可观察的。此外，通过对配合物最稳定构型的计算ECD谱的分析表明，所有反式配合物在长波区的 ECD带形是单齿配体依赖性的，与它们的光谱化学序列有关，强场配体的第一吸收带的符号为负，而弱场配体则为正。

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	冯丽霞	山西大学化学生物学与分子工程教育部重点实验室	5	6	2.0	2.0
2	贾杰	山西大学化学生物学与分子工程教育部重点实验室	8	8	1.0	2.0