含未保护羟基2-吡咯烷酮衍生物的直接还原氰基化:N-甲基-2-别-Bulgecinine的立体选择性合成

• 作者: 刘良先 肖振华 高燕娇 黄培强
• 来源期刊: 有机化学
• 关键词: 酰胺 腈类化合物 亚胺鎓离子 立体选择性合成 差向异构化
• 年，卷（期）: 2017,（5）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 1189-1197
• 页数: 9页
• 语种: 中文
• DOI: 10.6023/cjoc201703024

摘要

报道手性合成砌块(4S,5R)-N-苄基-4-苄氧基-5-羟甲基-2-吡咯烷酮(3a)的直接还原氰基化及产物的立体化学与转化研究.含未保护羟基的内酰胺用LiAlH4/KCN体系直接还原氰基化,生成比例为69:31的2,5-反式顺式非对映立体异构体.与文献类似结果对比显示,氰基负离子对5-羟甲基-A-l-吡咯啉鎓中间体的加成主要受立体电子效应和C(5)位取代基(羟甲基)与进攻试剂间烯丙型1,3-位阻控制.该混合物在碱性条件下水解,生成比例为10∶90的2,5-反式/2,5-顺式-bulgecinine衍生物.这一结果表明氰基水解反应伴随着在C(2)位发生了有合成价值的串联差向异构化.由此建立了立体选择性地合成2,5-顺式(一)-N-甲基-2-别-bulgecinine的简便方法.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	黄培强	福建省化学生物学重点实验室能源材料化学协同创新中心厦门大学化学化工学院化学系	6	1	1.0	1.0
2	高燕娇	福建省化学生物学重点实验室能源材料化学协同创新中心厦门大学化学化工学院化学系	1	0	0.0	0.0
3	肖振华	福建省化学生物学重点实验室能源材料化学协同创新中心厦门大学化学化工学院化学系	1	0	0.0	0.0
4	刘良先	福建省化学生物学重点实验室能源材料化学协同创新中心厦门大学化学化工学院化学系	1	0	0.0	0.0