CO、CH3-N≡C插入Cp*W(NO)(CH2SiMe3)(η3-CH2CHCHMe)中W-C键的选择性理论研究

• 作者: 毕思玮 范伟
• 来源期刊: 曲阜师范大学学报（自然科学版）
• 学科: 化学
• 关键词: 密度泛函理论 反应机理 羰基插入 异乙腈插入
• 年，卷（期）: 2017,（3）
• 所属期刊栏目: 化学
• 页码范围: 59-63
• 页数: 5页
• 分类号: O616
• 字数: 2115字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.1001-5337.2017.3.059

摘要

应用密度泛函理论计算,对CO、CH3-N≡C插入Cp* W(NO) (CH2SiMe3)(η3-CH2CHCHMe)中W-C键的选择性进行了理论研究.Cp* W(NO) (CH2SiMe3)(η3-CH2CHCHMe)与CO反应时,CO选择性地插入W-CH2SiMe3键之间而不是W-CH2CHCHMe键之间,研究结果表明,和与W相连的烯丙基碳原子相比,与W和Si相连的碳原子带有更多的负电荷,因而带正电的羰基碳原子更易进攻与W和Si相连的碳原子,合理的解释了实验事实.实验还证实,对于Cp* W(NO) (CH2SiMe3)(η3-CH2 CHCHMe)与CH3-N≡C的反应,CH3-N≡C选择性插入W-CH2CHCHMe而不是W-CH2SiMe3,很显然插入的选择性与CO相比发生了逆转.研究发现导致的原因是,尽管CH3-N≡C插入W-CH2SiMe3在动力学上仍然有利,但插入W-CH2CHCHMe在热力学上有利,而且研究表明CH3-N≡C的插入是一个热力学控制过程,正是这个热力学控制过程导致反应最终按CH3-N≡C插入W-CH2CHCHMe的方向进行,得到实验上得到的产物.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	毕思玮	曲阜师范大学化学与化工学院	30	127	4.0	11.0
2	范伟	菏泽医学专科学校化学教研室	8	2	1.0	1.0