强碱催化分子内氮芳基化合成苯并咪唑反应机理及反应性研究

• 作者: 任译 向仕凯 李强根 毛双
• 来源期刊: 有机化学
• 关键词: 分子内氮芳基化 N-(2-卤基苯基)-N'-苯基乙脒 反应机理 SNAr反应 B3LYP 亲核性指标
• 年，卷（期）: 2017,（3）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 608-616
• 页数: 9页
• 语种: 中文
• DOI: 10.6023/cjoc201609020

摘要

MP2/6-311+ G**//B3LYP/6-311 +G**理论水平上,对二甲基亚砜(DMSO)中强碱催化N-(2-卤基苯基)-N'-苯基乙脒分子内氮芳基化合成苯并咪唑反应机理及反应性做了理论研究.研究结果显示:标题反应的反应机理并不是Bolm等提出的自由基机理或分步的SNAr机理,而是只有一个过渡态的协同SNAr机理.几何结构宽松度分析和自然集居数分析(NPA)都不能解释标题反应的反应性大小顺序问题.多参数拟合揭示标题反应的反应能垒主要由最高占据轨道能EHOMO或亲核原子N10的区域亲核性指标ωN10控制,另一因素为亲核原子N10所带负电荷多少.而被进攻的C2原子所带电荷以及几何结构宽松度L％对反应能垒几乎没有影响.方法对比研究发现,MP2/6-311+ G**//B3LYP/6-311 +G**方法所得结果与实验结果吻合较好,能更好地描述标题反应的相对能量和反应性顺序.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	毛双	四川师范大学化学与材料科学学院	27	43	3.0	4.0
2	任译	四川大学化学学院	15	32	4.0	5.0
3	李强根	四川师范大学化学与材料科学学院	8	3	1.0	1.0
4	向仕凯	四川师范大学化学与材料科学学院	1	0	0.0	0.0