配体稳定的全主族金属芳香性三明治理论研究

• 作者: 尤雪瑞 翟华金
• 来源期刊: 山西大学学报（自然科学版）
• 学科: 化学
• 关键词: 全主族金属芳香性三明治 纳米团簇 合成配合物 新型化学键 密度泛函理论
• 年，卷（期）: 2017,（3）
• 所属期刊栏目: 化学
• 页码范围: 540-547
• 页数: 8页
• 分类号: O641
• 字数: 5221字
• 语种: 中文
• DOI: 10.13451/j.cnki.shanxi.univ(nat.sci.).2017.03.019

摘要

文章对配体稳定的合成相主族金属配合物Al[Al[N(SiMe3)2]]6-(1)进行模型简化和成键分析,由此提出全主族金属芳香性三明治概念.采用密度泛函理论在PBE0/def2-TZVP水平上对简化的模型金属配合物团簇[Al[Al(NH2)]6]-(2)作结构优化及频率计算,并利用正则分子轨道(CMO)、适应性自然密度划分(AdNDP)、轨道成分分析等系列手段探究体系的成键特征.基于分子轨道分析团簇2的零级成键图像为[Al(NH2)]32-Al3+[Al(NH2)]32-,轨道成分分析则给出完备成键图像[Al (NH2)]30.35-Al0.30-[Al(NH2)]30.35-,后者与自然键轨道(NBO)结果类似.体系含近似7中心2电子离域π和σ键各一个,同时其核独立化学位移(NICS)为负值,表明团簇2具有π和σ双重芳香性.体系中两个[Al(NH2)]3金属层与Al夹心之间发生复杂的电荷反馈与负反馈,将多至4.5个电子从上下金属层和夹心转移到金属层—夹心之间的6个Al-Al棱上,由此形成和稳定全金属三明治结构.电荷转移过程可利用轨道成分分析进行定量的跟踪.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	尤雪瑞	山西大学分子科学研究所纳米团簇实验室	2	5	1.0	2.0
2	翟华金	山西大学分子科学研究所纳米团簇实验室	2	1	1.0	1.0